Equação de Nernst-Planck e equações derivadas



eq.1        µ  = µo + RT lnC + vP + zFV                                 (Potencial eletroquímico)

eq.2        J = - mC dµ/dx                                                        (Equação de Nernst-Planck)

eq.3        dµ/dx =  RT dlnC/dx  + v dP/dx  +  z F dV/dx     (Força local)



Difusão:  fluxo movido por gradiente de concentração.


eq.4        dµ/dx = RT dlnC/dx         (força local)

eq.5        J = - m C RT dlnC/dx     ( Equação de Nernst-Planck )

eq.6        Jdx = - m C RT  dlnC

eq.7        dlnC = 1/C dC

eq.8        J dx  = -  m C RT 1/C dC

Integrando entre as faces 1 e 2 da membrana, e assumindo condição estacionária em que o fluxo que
atravessa a membrana é o mesmo em todos os planos paralelos às faces da membrana, temos:

eq.9        J Ðx  =  - m RT  ÐC

    (O símbolo  Р está sendo usado no lugar da letra grega  delta maiúscula)

eq.10        J = - mRT  ÐC/Ðx        ( Primeira lei de Fick da difusão )

Por definição,

eq.11            mRT = D  (coeficiente de difusão)

eq.12            D / Ðx  =  (coeficiente de permeabilidade)

Migração iônica: fluxo movido por gradiente de potencial elétrico.


eq.13        dµ/dx =  z F dV/dx         (força local)

eq.14        J = - m C RT dlnC/dx     ( Equação de Nernst-Planck )

eq.15        J = - m C z F dV/dx

eq.16        J dx  =  -  m C z F dV

Integrando entre as faces 1 e 2 da membrana, e assumindo condição estacionária em que o fluxo que
atravessa a membrana é o mesmo em todos os planos paralelos às faces da membrana, temos:

eq.17        J Ðx  =  - m C z F ÐV

eq.18        J =  - m C z F ÐV / Ðx 


Eletrodifusão: fluxo movido por gradientes de concentração e de potencial elétrico.



eq.19        dµ/dx =  RT dlnC/dx  +  z F dV/dx         (força local)

eq.20        J = - m C (RT dlnC/dx  +  z F dV/dx)

       Hipótese de campo elétrico constante no interior da mambrana  (eq.21)

eq.21            dV/dx =  ÐV/Ðx    

eq.22       J  = - m RT  dC/dx  +  m C z F  ÐV/Ðx

       Dividindo-se eq.22 por  - m RT   e reagrupando os termos, temos:

eq. 23      dC/dx  =  (z F / RT) (ÐV/Ðx) C  =  - J / (m RT)

         que é uma equação diferencial linear de primeira ordem, não homogênea, do tipo:

eq.24      dy/dx  +  Py  =  Q,   onde:

eq.25      P  =  (zF / RT) (ÐV/Ðx)

eq.26      Q  =  - J / (m RT)

       Integrando entre as faces 1 e 2 da membrana, e assumindo condição estacionária em que o fluxo que
atravessa a membrana é o mesmo em todos os planos paralelos às faces da membrana, temos:

                                                   C2 exp(z F ÐV/RT)  -  C1
eq.27     J =  - m z F (ÐV/Ðx) -----------------------------------
                                                         exp(z F ÐV/RT)  -  1

Introduzindo-se o coeficiente de partição (B) temos:


                                                  C2 exp(z F ÐV/RT)  -  C1
eq.28     J =  - m z F B (ÐV/Ðx) -----------------------------------
                                                         exp(z F ÐV/RT)  -  1


Utilizando-se as relações vistas anteriormente, temos:


                                                    C2 exp(z F ÐV/RT)  -  C1
eq.29     J =  - P z F (ÐV/RT) -----------------------------------
                                                         exp(z F ÐV/RT)  -  1

Sabendo-se que  I = J z F,   temos:


                                                         C2 exp(z F ÐV/RT)  -  C1
eq.30     I =  - P z^2 F^2 (ÐV/RT) -----------------------------------
                                                            exp(z F ÐV/RT)  -  1